об’ємних замісників при атомі кремнію на співвідношення ізомерів визначальний11. Аналогічної селективності можна досягнути при використанні аніонів триалкілсилілацетонітрилу.
Пояснити переважне утворення саме Z ізомеру може наступна схема перетворень:
Надійним, проте незручним є метод специфічного утворення стереоізомерних алкенів є переведення суміші діастереомерних проміжних силілалканолів в кетон з подальшим стереоспецифічним відновленням до 1 з діастереомерів, який, в залежності від умов дегідратації, можна перевести в Z чи Е алкен.
Гомо-реакція Петерсена
Відщеплення триалкілсиланолу може відбуватись не тільки з положень 1,2, а й з положень 1,4, чи навіть 1,3. При цьому утворюються дієни чи циклопропани відповідно Rucker, C.; Tetrah.Lett. 25 , 1984, 4349. Такі перетворення називають гомо-реакцією Петерсена.
Висновки
Реакція Петерсена є потужним синтетичним методом отримання алкенів.
Стереоспецифічність цієї реакції суттєво поступається реакції Віттіга, проте реакційна здатність силілкарбаніонів суттєво вища, ніж фосфорних ілідів.
Одержання проміжних силілкарбаніонів шляхом приєднання карбаніонів до силілалкенів сильно полегшує синтез вищих та розгалужених алкенів по реакції Петерсена.
Методи стереоспецифічного олефінування по Петерсену відомі, проте зручними не є.
Список літератури