Практично досліджують повзучість і релаксацію напруги полімерів, що розм’якшуються в ізотермічних умовах. При цьому, залежно від умов працездатности матеріалів визначають час, протягом якого деформація не перевищує задану величину, або час, протягом якого напруга (внаслідок релаксації) не знижується до певної межі. Кількісними характеристиками є [3]:
· теплостійкість за Мартенсом, що визначає температуру пластичної деформації при дії навантаження 4,9 МПа;
· теплостійкість за ASM D , що визначає температуру пластичної деформації при 1,8 або при 0,45 МПа;
· теплостійкість за Віка, що визначає цю ж температуру при 0,49 МПа.
Повною характеристикою теплостійкости полімерів є температурний інтервал працездатности полімерів, визначений як геометричні максимуми релаксаційних кривих. Геометричні максимуми разом з факторним простором обмежують інтервал напруги і температур, в якому полімер або композит є працездатним протягом певного часу. Величина напруги, що виникає внаслідок теплового розширення затиснутого зразка полімеру, у міру зростання температури збільшується до певної межі, а потім падає в результаті прискорення релаксаційних процесів і за температури склування стає рівна нулю. Надаючи зразку різних початкових деформацій, можна одержати серію таких релаксаційних кривих, кожна з яких має максимум (рис. 1.1) [3].
Рис. 1.1. Температурний інтервал працездатности ароматичного
поліаміду
Геометричні максимуми обмежують інтервал напруги і температури, в якому полімерний матеріал залишається працездатним і зберігає теплостійкість. При невеликій швидкости нагріву, наприклад 0,025 К/с, крива, що обмежує інтервал працездатности, трохи відрізняється від кривої, яка призначена для релаксаційного процесу, що триває 300 с і більше. Тому визначення релаксації напруги в полімерах (табл. 1.1) є єдиним випробуванням, що оцінює здатність матеріалу чинити опір дії навантаженню протягом тривалого часу.
Певною мірою на теплостійкість пластмас впливає введення наповнювачів [4]. Проте їх дія для різних полімерів неоднакова. Так, вміст 40% скловолокна в поліфеніленсульфіді підвищує деформаційну теплостійкість від 408 до 530 К, а в полісульфоні така ж кількість цього наповнювача збільшує цей показник всього лише на 6 К. Введенням хаотично розташованого вуглецевого волокна із тканини ТГН-2М в ароматичний поліамід можна підвищити модуль пружности і міцність полімеру, тоді як введення графіту знижує ці властивости [3].
Таблиця 1.1
Релаксація напруги в термопластах (навантага 17,2 МПа) [3]
Тип термопластів | Вміст скловолокна,
% | Зниження вихідної
напруги %, за 15 год
296К | 422К
Кополімер із
хлортрифлуоретиленом | 20 | 21 | 38
Поліаімідоімід– | 2 | 8
Поліарилсульфон– | 11 | 16
Полісульфон | 40 | 14–
Різке збільшення коефіцієнта тертя деталей, що труться, з підвищенням температури, і особливо якщо матеріали працюють в режимі термоударів, може привести до заїдання поверхонь, що труться. Тому така температура може бути не пов’язана з температурою склування або з температурою, за якої швидкість релаксаційних процесів велика. Проте для жорстколанцюгових ненаповнених термопластів за температур вище за температуру склування спостерігається різке збільшення коефіцієнта тертя. Тому працездатність матеріалів визначається температурним інтервалом, в якому швидкість релаксаційних процесів мало залежить від температури. Верхня температура працездатности матеріалу завжди знаходиться на декілька десятків градусів нижче за його температуру склування Tс [3].
Температура, за якої полімер втрачає антифрикційні властивости, визначається як фрикційна теплостійкість. Оцінка фрикційної теплостійкости проводиться за зміною коефіцієнта тертя на термотрибограмах [3]. Наприклад, для жорстколанцюгового поліаміду фенілон зменшення коефіцієнта тертя за температури 551–553 К, а для наповненого 15% графітованого волокна підвищення коефіцієнта тертя за температури 581–597 К обмежують верхній температурний інтервал працездатности полімеру при питомому навантаженні Р=1,0 МПа і швидкости ковзання V = 0,3 м/с [2,3]. Для полімерів і їх композитів, що володіють псевдотекучістю під навантаженням, такі зміни в інтервалі температур топлення або склування (590-610 К) менш виражені. Більш чутливим параметром в цій ділянці температур є інтенсивність зносу, що різко зростає із збільшенням швидкости ковзання. Слід врахувати, що при малих навантаженнях і низьких швидкостях, при терті без мастила і при важчих режимах тертя в мастилі фрикційна теплостійкість близька до деформаційної теплостійкости. З підвищенням рх–фактора фрикційна теплостійкість значно знижується. Узагальненою характеристикою фрикційної теплостійкости є рхТ–фактор [3].
Для оцінки періоду працездатности крихких полімерних матеріалів використовують рівняння Журкова [3]:
(1.17)
де ф0 – передекспоненціальний множник;
U0 – початкова енергія активації процесу руйнування;
г – структурно-чутливий параметр;
у – постійна напруга;
R – універсальна ґазова стала.
Гаустон пропонує два методи оцінки практичної теплостійкости пластмас. У першому визначається температура, при якій після 100 тис. год. старіння показники матеріалу зменшуються в 2–5 рази, а в другому – визначається деформаційна теплостійкість за вигином зразків.
Важким випробуванням є визначення межи міцности при підвищених температурах. Залежність міцности від температури сильно відрізняється для полімерів з аморфною і кристалічною структурою. У кристалічних полімерах спостерігається різке зменшення міцности в інтервалі температур, за яких відбувається топлення кристалітів, тоді як аморфні полімери поступово втрачають міцність.
Таблиця 1.2
Межа міцности при розриві термостійких полімерів за підвищених температур [3]
Тип термопластів | Температура тривалої
eксплуатації, K | Деформаційна теплостійкість
при навантазі 1,81 МПа | Температура
склування, K | Міцність за
293 К | Міцність за підвищеної
температури,МПа
Кополімер етилену із
хлортрифлуоретиленом | 422 | 350 | 513 | 48 | 6(422К)
Кополімер етилену із тетрафторетиленом | 423 | 347 | 545 | 44 | 14(505)
Поліамідоімід | 483 | 547 | 551 | 285 | 49(533К)
поліарисульфон | 458 | 547 | 559 | 90 | 31(533К)
поліестерсульфон | 448 | 476 | 501 | 157 | 34(450К)
Поліімід | 533 | >533 | 361 | 118 | 37(452К)
полісульфон | 423 | 447 | 463 | 118 | 15(422К)
За значеннями деформаційної теплостійкости досліджених фторопластів (табл. 1.2) видно, що їх не можна використовувати за високих температур [3,2]. У більшости випадків за температур, що