Метилмеркаптин - газ, всі його аналоги і тіоефіри - рідкі або тверді речовини. Меркаптани і тіоефіри погано розчиняються у воді, добре - в органічних розчинниках. Всі меркаптани мають неприємний запах (тухлої капусти), що відчувається при дуже малих концентраціях

Способи добування

1) взаємодія галогенопохідних вуглеводнів з гідросульфідом Na або К.або дією H2S на спирти в присутності каталізатора:

CH3I + KSH -> CH3-SH + Kl

АІ2ОЗ

C2H5OH + H2S •* C2H5-SH + H2O

400°С

І) взаємодія меркаптинів з галогенопохідними вуглеводнів або галогенопохідних з сульфідом K чи Na:

R-S- Na + Cl——R' -> R-S——R' + NaCI 2C2H5I + K2S -» C2H5-S-C2H5 + 2Kl

Хімічні властивості

1) Взаємодія з лугами:

R-SH + NaOH -> R—Sna + H2O

2) взаємодія з HgO (звітси назва меркаптани): 2R—SH + HgO -> R—S—Hg-S—R + H2O

3) при дії на меркаптани слабких окислювачів утворюють дисульфіди: C2H5-SH + [O] -> C2H5-S-S-C2H5

4) дисульфіди також отримують дією йоду на меркаптини:

2C2H5-SK+2I -» C2H5-S-S-C2H5 + 2Kl - відграє роль в біологічних процесах (пептидних ланцюгах)

5} під дією відновників дисульфіди перетворюються в меркаптани: C3H5-S-S-C2H5 + 2Н -> 2C2H5-SH 6) сильні окислювачі перетворюють тіослирти на СФК: C2H5-SH + [O] •» C2H5-SO3H

Тіоефіри - нейтральні речовини. При дії на них окислювачів утворюються сульфоксиди або сульфони;

C2H5-S-C2H5 + [O] -> CjH5-SO- C2H5 + [O] -> C2H5-SO2- C2H5 Сульфоксид сульфон

Із тіоефірів широко відомий іприт (гірчичний газ). Його добувають дією етилену на півхлористу сірку: СІ—S-CI

Il + 2CHa=CH2 ^ CI-CH2-CH2-S-CH2-CH2-CI + S S Іприт - отруйна речовина наривної дії.

Сульфокислоти (супьфонові кислоти}.

їх можна розглядати як похідні H2SO4, в молекулах якої один гідроксил заміщено на вуглеводневий радикал:

><"

<У \сн

Це стійкі кислоти, що належать до сильних кислот. Сульфокислоти жирного і ароматичного рядів - кристалічні речовини, які легко розчиняються у воді. Отримують з тіоспиртів під дією окислювачів або сульфуванням:

ArH + HOSO3H ^->ArSO3H + H2O

При дії галоїдних сполук фосфору на СФК утворюються хлорангідриди СФК (сульфохлориди), які, взаємодіючи з водою, знову дають СФК:

R-SO3OH + PCI5 -> R-SO2-CI + POCI3 + HCI R-SO2-CI + H3O -> R-SO3OH + HCI

СФК - вихідні речовини для синтезу барвників, ліків, миючих засобів, фенолів,

Тема 41. ОРГАНІЧНІ СПОЛУКИ ФОСФОРУ. Фосфіни - сполуки, аналогічні амінам, похідні фосфористого водню PH3.

R-PH2 R-PH-R' R-P(R')-R" Первинний фосфін вторинний фосфін третинний фосфін Способи добування.

1) взаємодія йодистого фосфонію з галогеналкілами в присутності ZnO (при температурі 100-150дС):

(PH4J+I" + Rl + ZnO -> R-PH2 + ZnI2 + H2O

2) взаємодія тригалоїдних сполук фосфору з металоорганічними сполуками:

3PCI3 + 3Zn(CH3J2 •» 2P(CH3J3+ 3ZnCI2

Фізичні і хімічні властивості.

Фосфіни - газоподібні або рідкі речовини з неприємним запахом, дуже токсичні. У воді не розчиняються, на повітрі окислюються із самозайманням, утворюючи окисли фосфінів:

P(CH3J3 + O -> (CHa)3P=O - триметилфосфіноксид

PH2CH3 + HCI -» [PH3CH3]CI - сіль хлоридмонометилфосфінію.

Третинні фосфіни із сірковуглецем утворюють продукт яскраво-червоного кольору: (C2H5J3P + CS2 -> (C2Hg)3P-CS2

Ця реакція застосовується для виявлення і ідентифікації сірковуглецю.

ФоссЬінові кислоти.

Фосфінові кислоти можна розглядати як похідні ортофосфорної кислоти H3PO4, в молекулі якої один або два гідроксили заміщені на радикали.

Фосфінові кислоти - безбарвні кристалічні речовини, які легко розчиняються у воді, їх доюувають окисленням первинних і вторинних фосфінів азотною кислотою:

CH3-PH2 + ЗО -> CH3-PO(OH)2 - метилфосфінова кислота Первиннний фосфін

CH3-PH-CH3 + 2О -> (СН3)2—РООН - диметилфосфінова кислота Вторинний фосфін Із похідних фосфінових кислот важливе значення мають інсектициди.

Окремі представники.

Хлорофос - препарат для боротьби з ґедзем, мухами, шкідниками рослин (малотоксичний для ссавців):

OH

снзо

снзо

CH—cci.

CH.

-CH,

23 OH етилфосфінова кислота хлорофос

Тіофос - густа масляниста рідина темно-червоного кольору. Має запах часнику, токсичний. У воді розчиняється погано, добре - в органічних розчинниках. Застосовують для боротьби зі шкідливими комахами:

-°

0 —— . , —— N +

Дуже отруйним є табун (етиловий ефір N-диметиламідоціанофосфінової кислоти):

CN

СНз ^N-

CH

P——OC2H5

Це отруйна речовина нервово-паралітичної дії. Табун - малорозчинна у воді речовина зі слабким фруктовим запахом. Пари табуну токсично діють на дихальні шляхи і слизові оболонки, проникають через шкіру, викликають головний біль.

Тема 42. ФІЗІОЛОГІЧНО АКТИВНІ РЕЧОВИНИ.

Це речовини, які активно впливають на різні процеси життєдіяльності організмів.

Алкалоїди.

Назва походить від арабського "аль калі" - луг.

Це група природніх азотовмісних сполук, які проявляють основні властивості. Вони гетероциклічної будови, які прявляють яскраво виражену фізіологічну дію на живий організм.

Це продукти життюдіяльності переважно рослин. Більшість з них отруйні, але в малих дозах багато алкалоїдів є цінними ліками. Алкалоїди містяться в різних органах рослин. Так, нікотин міститься в листках тютюну, хінін - в корі хінних дерев, алкалоїди опію (морфін, кодеїн) - в насінні маку. Якщо в сировині 1-2% алкалоїдів, то ТІ' вважають багатою на алкалоїди.

72

Алкалоїди містяться у вигляді солей органічних кислот (щавлевої, яблучної, лимонної). Для виділення з рослин їх подрібнюють і обробляють розведеними кислотами. Алкалоїди при цьому переходять у розчин у вигляді солянокислих або сірчанокислих солей. При обробці розчину лугом алкалоїди випадають в осад у вигляді вільних основ, з яких їх можна виділити екстракцією (ефіром, хлороформом) або перегонкої з водяною парою.

Мають складну будову. Алкалоїди ділять на кисневі і безкисневі. Безкисневі переважно рідини, а кисневмісні -тверді кристалічні речовини. Всі вони гіркі на смак.

Безкисневі алкалоїди.

Коніїн або а-пропілпіперидин.

CH

NH

Міститься у болиголові (родина селерових, зонтичних) і цикуті. Коніїн - безбарвна рідина з неприємним одурманюючим запахом, гостра на смак, дуже отруйна.

Синтетичне коніїн вперше добуто в 1889р конденсацією а-піколіну з ацетальдегідом з утворенням а-пропенілперидину, відновленням якого добувають коніїн:

O

H

-CH

CH

H

8Н

N

Нікотин (1-метил-2-піридинпіролідин) міститься в листках тютюну