CH,

CH

борнеол

Камфору синтетичне отримують з а-пінену (метод Тищенка):

Хімічні реакції терпенів складні і проходять з перегрупуванням - зміною вуглецевого скелету.

CH0

Ізомеризація

яяяя

TiC2

оцтова к-та І етерифікація камфен

H2So4

с\

НОН

ацетат

г-а борнеолу

с,н3

омилення -CH3COOH

OH -H2, ка^ дегідрування

борнеол камфора

Тетратерпени (каротиноїди). Вітамін А.

Каротиноїди - природні фарбуючі речовини (пігменти) жовтого або жовто-рожевого кольору, забарвлення яких зумовлене наявністю в їх молекулах довгих вуглецевих ланцюгів зі спряженими подвійними зв'язками.

Містяться у рослинах, надаючи забарвлення плодам, листю. Розчинні у жирах. Лікопін надає забарвлення спілим помідорам і плодам шипшини.

СНз СНз СНз СНз

D DQD CH3-C=CH-CH2-CH2-C=CH-CH=CH-C=CH-CH=CH-C=CH-CH

DD CH3-C=CH-CH2-CH2-C=CH-CH=CH-C=CH-CH=CH-C=CH-CH

G DDD

CH3 CH3 СНз СНз Молекула лікопіну має склад C40HsS і побудована з 8 ізопренових ланок.

Вітамін А - кристали жовтого кольору з теипературою плавлення 63-64° C. Розчиняється у жирах. Міститься в маслі, жовтку, молоці, риб'ячому жирі:

27

Стероїди (біологічно-активні речовини).

Ці сполуки - стерини (холестерин), жовчні кислоти, статеві гормони. Загальним для них є тетрациклічний скелет циклопентанофенантрену:

R - вуглеводневий залишок,

X - часто -OH або карбонільний кисень.

Статеві гормони виробляються залозами внутрішньої секреції людини і тварин.

Тестостерон (ч) естрон (ж)

Тема 13. ГАЛОГЕНОПОХІДНІ ВУГЛЕВОДНІВ.

Це такі похідні, які утворюютьсяся в результаті заміщення атомів H в молекулах вуглеводнів на атоми HaI.

Моногалогенопохідні насичених вуглеводнів

Ще їх називають галогеналкіли. CnH2n+1HaI. Є первинні - R-CH2—HaI, вторинні - R2-CH-HaI, третинні - R3- C-HaI.

Ізомерія і номенклатура.

Галогенопохідні мають більше ізомерів, ніж насичені вуглеводні. Так, пропан не має ізомерів, а хлорпропан має 2:

OH2CI—CH2— 1-хлорпропан

CH3-CHCI-CH3 2-хлорпропан

За раціональною номенклатурою назви утворюють від назв відповідних радикалів, спочатку називаючи галоген:

C2H5Br CH3CI Бромистий етил хлористий етил

За міжнародною - назву утворюють від назви найдовшого ланцюга вуглеводню, додаючи назву галогену і цифру, що вказує на місце HaI. Нумерацію починають з того кінця, до якого ближче атом HaI:

CH3-CH2-CH2CI CH3-CCI(CHg)-CH3 CH3-CH2-CHCI-CH3 1 -хлорпропан 2-хлор-2-метилпропан 2-хлорбутан

Способи добування.

1. дія HaI на насичені вуглеводні (на світлі):

CH3-CH3 + Cl2 -> CH3-CH2CI + HCI

Заміщення може відбуватися і далі - утворюються полігалогенопохідні. Найенергійніше вступає в реакцію Cl, зовсім слабо -1. Дія світла і каталізатоора - Fe, AICI3 прискорюють реакцію.

2. добування із спиртів. Нагрівають суміш спирту і Н25О4конц і сіллю кислоти (KBr):

C2H5OH + HOSO3H ^ C2H5OSO3H + H2O

KBr + H2SO4 -» HBr + KHSO4 C2H5OSO3H + HBr -> C2H5Br + H2SO4

3. дія галогенідів фосфору:

3C2H5OH + Pl3 -> 3C2H5I + H3PO4 (фосфітна кислота).

Фізичні властивості.

Рідини. Мають характерний запах і наркотичну дію. Майже не розчиняються у воді, легко - в органічних розчинниках.

Uu- і полігалогенопохідні насичених вуглеводнів.

Галогенопохідні з атомами HaI біля одного атома C зв'язані з сусідніми атомами C - віцинальні. При утворенні назв HaI називають в такій послідовності^, Cl, Br1I: C Cl4 - тетрахлоретан (чотирьоххлористий водень) CCI3-CH2CI - 1 ,1 -дихлоретан CCI3-CH2CI -1,1 ,1 ,2-тетрахлоретан

CH3-CHCI-CHI-CHBr- CH2-CH3 - 2-хлор-4-бром-3-йодгексан

Добування.

1. дія п'ятихлористого або п'ятибромистого фосфору на альдегіди і кетони з утворенням

гемінальних галогенопохідних: CH3-CHO + PCI5 -> C2H5-CHCI2 + POCI3 Оцтовий альдегід дихлоретан

2. приєднання галогену до олефінів - віцинальні: CH3-CH=CH2 + Cl2 -* CH3-CHCI-CH2CI

3. дія галогену на ацетальдегід в лужному середовищі з у-нням галоформів: CH3-COH + 3Br2 -* CBr3-COH + 3HBr •* CH3Br3 + HCOONa

Uu- і полігалогенопохідні ненасичених вуглеводнів. Залежно від місця атома Cl відносно подвійного зв'язку є 3 типи: CH2-CHCI CH2=CH-CH2CI CH2=CH-CH2-CH2-CH2-CI Спряжена електоннна тут HaI дуже як галогенопохідні пара з подвійним рухливий насиченого ряду

зв'язком. HaI малорухливий

Способи добування: A) CH2CI-CH2CI + KOH -» CH2=CHCI + KCI + H2O

CH=CH + HCI -> CH2-CHCI Б) CH2=CH-CH3 + Cl2 -» CH2=CH-CH2CI + HCI

Галогенопохідгі ароматичних вуглеводнів.

CH-

AlBr,

+ Br.

2 низька t

Br

Якщо без каталізатора і при високій температурі, то HaI - в а-положенні бічного

-CH ——— CH0

ланцюга:

Рухливість атома HaI в бензольному ядрі дуже збільшується, якщо з ядром сполучений сильний електроакцепторний замісник:

Тому навіть нереакційноздатний фтор заміщається:

NO

\ —— F + H2N-R

Роль каталізатора:

Й + Q—О"+ FeQ

При надлишку HaI: Q2

FeQ

N-R + HF

+ FeQ3+ НІ

Фізичні властивості.

Рідини (бензолопохідні) і кристалічні речовини (нафталінопохідні). Поліхлорпохідні - теж кристалічні речовини.

Хімічні властивості. Галогенопохідні з HaI в ядрі і бічному ланцюгу різні. В бічному ланцюгу HaI зв'язаний слабо:

C6H5-CH2CI + AgNO3 -> C6H5-CH2ONO2 + AgCI | C6H4CICH3 + AgNO3 -> C6H4CH3ONO2 + AgCI

Представники.

СНСІз - хлороформ - безбарвна рідина з характерним запахом, добрий розчинник жирів. Анестезуючий засіб. При дії світла і кисню повітря: Cl Cl

І -неї І СІ—CH-CI + [O] -> CI-C=O + 2[O] -> Cl2 + CO2

CCI4 - важка безбарвна рідина з температурою кипіння 75,6° C. Пара отруйна, розчинник, гасить

вогонь.

C6H5CI - хлорбензол - рідина з температурою кипіння 132° C,

Тема 14. СПИРТИ (АЛКОГОЛІ). АЛКАНАЛІ (ОДНОАТОМНІ НАСИЧЕНІ СПИРТИ).

Є одно-, дво-, три- і багатоатомні. Дві гідроксильні групи біля одного атому C - сполука нестійка.

В Ri І І

R-CH2OH R1-CHOH R2-COH

І

R3

Первинний вторинний третинний Насичені одноатомні спирти - похідні насичених вуглеводнів: CH3OH, C2H5OH,

C3H7OH, C4H9OH, C5H11OH (CnH2n+1OH) Пропіловий бутиловий аміловий (гексиловий, гептиловий, октиловий).

зо

Пропану відповідає 2 ізоспирти: CH3-CH2-CH2-OH первинний пропіловий

CH3-CH(OH)-CH3

Пропіловий спирт (вторинний) (ізопропіловий)

СН3(СН2)3ОН CH3CH2(OH)CH3 CH3CH(CH3)CH2OH CH3C(CH3OH)CH3

По радикалу

бутиловий

втор-бутиловий

ізобутиловий

трет-бутиловий

Ізомерія і номенклатура бутилового спирту.

женевська

бутанол-1

бутанол-2

2-метил-пропанол

2-метил-пропанол-2

раціональна пропілкарбінол метилкарбінол ізопропілкарбінол триметилкарбінол

Від C12 (додецилового) спирти вже тверді (температура плавлення 24° C). Перші 3 легко змішуються з водою.

Способи отримання.

1) Біохімічний. Продукти, що містять цукор (виноград), крохмаль (картопля, жито) і солод (пророслі,