№0

C12H22O11 -^2 C6H12O6 C6H12O6 -» 2 C2H5OH + 2 CO2

Бражка містить 18% спирту, оцтовий альдегід і вищі спирти. Переганяють бражку - виділяють оцтовий альдегід, спирт (90-95%) і вищі спирти (сивушні масла - пропіловий, ізобутиловий, аміловий). Спирт- сирець повторно переганяють - 90-95% спирт-ректифікат.

2) Гідроліз галогеналкілів. При нагріванні HaIAIk з водою або лугом в автоклаві:

C2H5CI + НОН ^FkC2H5OH + HCI C2H5CI + NaOH ^ С2Н5ОН + NaCI

3)Приєднання води до етиленових вуглеводнів: CH2=CH2 + HOH'-H2S°4a6o(ZCl2)—^C2H5OH

4)Дія металоорганічних сполук на альдегіди, кетони, складні ефіри:

CH3C(CI) = O + Zn(CH3)2 ————* (хлорангідрид оцт кислоти) магнійорганічні сполуки (Гриньяр): HCH = O + CH3CH2MgBr ——

C(CHs)3-OZnCI -Н2° » С(СН3)3ОН + ZnOHCI (третбутиловий спирт)

C2H5-CH2OiTIgBr-

нон

CH3CH2CH2OH + MgBr(OH)

CH3CH2CHCH3-OMgBf-

^HOH

CH3CH2CHCH3OH +

CH3COH + CH3CH2MgBf———*• MgBr(OH)

5) Із складних ефірів (крім мурашиного), також третинні спирти:

CHSMgBr НОН

CH3C(OCH2CH3) + CH3MgBr -> CH3-C(CH3)-O MgBr -> C(CH3J3MgBr -> С(СН3)3ОН + MgBr(OH)

, -C2H5MgBr ТретбуТИЛОВИЙ СПИрТ

OC2H5

6) Відновлення альдегідів і кетонів (альдегіди - у первинні, кетони - у вторинні спирти): CH3CHO + 2Н -> C2C5OH (Ni - кат) ~1 по подвійному CH3-CO-CH3 + 2Н -» CH3-CHOH-CH3 (Ni - кат) J зв'язку

7)нагрівання окису вуглецю і водню під тиском в прис каталізатора - Fe, Co: пСО2 + пН2 ——*• CnH2n+1OH (суміш спиртів).

Хімічні властивості.

1 Властивості атома H гідроксильної групи:

заміщення атома H атомами металу:

2R—OH + 2Na -> 2R-ONa + H2 (алкоголяти - тверді, розчиняються у спирті). В присутності вологи: CH3ONa+ НОН -» CH3OH+ NaOH

заміщення атому H кислотним залишком (етерифікація): CH3-OH + HO-C(O)-CH3 -> CH3O-C(O)-CH3 + H2O (зворотня) Оцт. кислота оцтово-етиловий ефір (естер)

2 Властивості гідроксильної групи:

заміщення гідроксильної групи галогеном: CH3CH2OH + HBr -> CH3CH2Br + H2O (зворотня) 3CH3CH2OH + PCI4 -> 3CH3CH2CI + H3PO4

31

дегідратація: C2H5OH -* CH2=CH2 + H2O (160° C, H2SO4)

утворення простих ефірів: 2C2H5OH -» CH3CH2-O-CH2CH3 + H2O (диетиловий ефір)

дегідрування:

C2H5OH -> CH3COH + H2 (Fe, Zn, 25O0C) CH3CH(OH)CH3 -» CH3-CO-CH3 + H2 (Fe, Zn, 25O0C)

окислення (K2Cr2O7, KMnO4 в H2SO4) C2H5OH + [O] -> CH3COH + H2O (первинні спирти) CH3-CH(OH)- CH3 + [O] -ї CH3-COCH3 + H2O (вторинні спирти) Третинні - важко (з утворенням суміші органічних кислот)

утворення комплексів:

6CH3OH + CaCI2 -> CaCI2- 6CH3OH (кристалоалкоголят) тому сушити спирти в CaCI2 не можна.

Є добрими розчинникоми, використовуються для виробництва формаліну, барвників. Етиловий спирт для технічних цілей добувають з етилену:

CH2=CH2 + НОН -* C2H5OH (кат - H2SO4, ZnCI3) Метиловий спирт добувають:

CO + 2H2 -> CH3OH (t=200-300° C, р=150 атм, кат - ZnO)

Добрий розчинник, використовується для виробництва формаліну, барвників.

Тема 15. НЕНАСИЧЕНІ СПИРТИ.

Ненасичені одноатомні спирти.

CH2=CH—OH - вініловий спирт, похідне етанолу, але його не вдається добути, бо він зразу ізомеризується в оцтовий альдегід (Ельтеков):

H.

Тому найпростіший представник - аліловий спирт, або 2-пропен-1-ол: CH2=CH-CH2OH -рідина з різким запахом і температурою плавлення 97° C. В промисловості його добувають гідруванням акролеїну або омиленням хлористого алілу розчином лугу: CH2=CH-OH + H2 ^ CH2=CH-CH2OH

CH2=CH-CH2CI + NaOH -> CH2=CH-CH2OH + NaCI (150° C, 15 атм) Вінілові спирти нестійкі, а їх ефіри CH2=CH-CH-OR - стійкі.

З ефірних олій виділено ряд ненасичених спиртів, які за будовою нагадують терпени (але без циклу):

CH3-C(CHg)=CH-(СН2)2—CH(CHg)-CH2-CH2OH (C10H17OH)

Цитронелол (в троянді), 3,7-диметил-6-октадін-1-ол. Фітол - ненасичений спирт, складова частина хлорофілу - C20H39OH

CH3-С(СН3)=СН—(СН2)2—C(CH2OH)-CH=CH2- міналол (3,7-диметил-1,6-октадієн-3-ол) -в складі коріандрової та помаранчевої олій.

Двохатомні спирти - гліколі -CrH^(OH)2 CH2OH-CH2OH CH2OH-CH-ОН—CH3 і тд. Етиленгліколь пропіл єн гльїколь Етандіол-1,2 пропандіол-1,2

Отримують:

1 3 дигалогенопохідних дією води або лугу:

CH2CI-CH2CI + 2H2O -» CH2OH-CH2OH + 2HCI

2 Окисленням етиленових вуглеводнів (KMnO4):

CH2-CH2 + НОН + [O] -> CH2OH-CH2OH

Етиленгліколь - антифриз (незамерзаюча рідина для охолодження двигунів). Гліцерин іде на виробництво тринітрогліцерину:

CH2OH

І CH-OH + 3HONO2 =

І CH2OH

CH2O-NO2

І

CHO- NO2+3H2O

І CH2O-NO2

жовта масляниста рідина, солодка, отруйна, вибухає, спазмолітик серця. Виго-товляють динаміт.

4C3H5(ONO2)S = 12CO2 + 1OH2O + 6N2 + O2

Ароматичні і аліциклічні спирти.

Зі

ОН-групи поділяють ароматичні сполуки на спирти і феноли. До ароматичних спиртів відносять сполуки, в яких ОН-група не зв'язана безпосередньо з ароматичним ядром, а міститься у бічному ланцюзі.

Найпростіший представник ароматичних спиртів - бензиловий спирт (добувають з хлористого бензилу):

CH2Q

NaCH

OH2CH + NaQ

Його гомолог - фенілетиловий спирт C6H5—CH2-CH2OH. Похідними циклогексану є кверцит і інозит:

Кверцит є в жолудях дуба. Інозит входить до складу тваринних і рослинних організмів (м'язовий сік серця, в печінці, мозку, проростках соняшнику і квасолі).

Багатоатомні спирти (поліоли)

Еритрит (еритрол) C4H6(OH)4 - міститься в багатьох видах моху і лишайників. Сорбіт C6H8(OH)6 - шестиатомні спирти (гексити), є в плодах горобини. При окисленні перетворюється в виноградний цукор (глюкозу):

CH2-OH HC=O

CH-OH

CH-OH

CH-OH CH-OH

І + [O] -> І + H2O

CH-OH CH-OH

CH-OH

C2H-OH

CH-OH

C2H-OH

Тема 16. ЕТЕРИ.

Прості ефіри (етери) - R—О—R, —О—О— - пероксиди. Прості ефіри можна розглядати якдегідратовані спирти: R —— CH

N.

O

R-

•он -H2

O

R

Ефір, у якого є 2 радикали - змішаний. Прості ефіри поділяються на:

насичені ефіри з відкритим ланцюгом (CH3—CH2—O—CH2—CH3 - діетиловий) ненасичені ефіри з відкритим ланцюгом (CH3-O—CH=CH2 - метилвініловий) -0-CH3

метилциклобутановий ефір

ЦИКЛІЧНІ

ароматичні _

)-СН3 метилфеніловий ефір

Ізомерія і номенклатура. Для простих ефірів характерний новий тип ізомерії - метамерія - різниця радикалами (C4H10O):

CH3CH2-O-CH2-CH3 CH3-CH2-CH2-O-CH3 Діетиловий (етокситан) метилпропіловий (метоксипропан) За раціонільною - за назвою радикалів:

CH3—O—C2H5 - метилетиловий

За міжнародною номенклатурою прості ефіри називаються як похідні вуглеводнів, в молекулі яких атоми H заміщені алкоксигрупою (RO-), наприклад