У нас: 141825 рефератів
Щойно додані Реферати Тор 100
Скористайтеся пошуком, наприклад Реферат        Грубий пошук Точний пошук
Вхід в абонемент





речовин при 800С. В цьому випадку витрати енергії на напруження при досягненні плоскої форми, перевищує виграш в стійкості, що виникає в ароматичному циклі.

Не зважаючи на багаточисельні спроби до сих пір не вдалося отримати анулен (22).

Системи, що містять більше десяти електронів: 4n+2 електрони.

Екстраполюючи дані за ануленами можна очікувати, що системи, що містять велике число 4n+2 електронів будуть ароматичними за умови плоскої конфігуації. В анулені (32) має спостеріагтися той вид перекривання внутрішніх протонів, що і в анулені (22).

Анулен (33) діатропна сполука. Рентгеноструктурний аналіз показує, що молекула (33) майже плоска, так що в анулені з таким великим розміром циклу внутрішні атоми водню не заступають один одного. Сполука досить стійка, її можна перегнати при пониженому тиску і ввести в реакції ароматичного заміщення.

Системи, що містять більше десять електронів: 4n електрони.

Головним критерієм антиароматичності ануленів є присутність парамагнітного кільцевого току, що викликає зміщення сигналів від зовнішніх протонів в сильне поле, а від внутрішніх протонів – в слабке поле в протилежність діамагнітному кільцевому тоці, що викликає зміщення в протилежних напрямках. Сполуки, здатні утримувати нагромаджений ток, називаються паратропними.

В анулені (34) внутрішні протони заступають один одного, тому молекула неплоска. Сполука дуже нестійка і при температурі вище -500С перегрупується в (35).

Інші ароматичні сполуки.

Тут ми коротко згадаємо три інші види ароматичних сполук.

Мезоіонні сполуки не можна задовільно представити формулами Льюїса, що не включають розділення зарядів. Більшість з них містить п’ятичленні цикли. Найбільш поширеними є сіднони (36), стійкі ароматичні сполуки, що вступають в реакції ароматичного заміщення, якщо =водень.

Дианіон квадратної кислоти.

Про стійкість цієї системи можна судити за даними рК для квадратної кислоти: величина рК1 складає 0,5, а рК2 – біля 3,5; це означає, що навіть другий протон дисоціює набагато легше, як наприклад протон щавлевої кислоти. Відомі аналогічні трьох-, п’яти- і шестичленні сполуки.

Гомоароматичні сполуки.

При розчиненні октатетраєну в концентрованій сірчаній кислоті до одного із подвійних зв’язків приєднується протон і утворюється гомотронілієвий іон (37). В цій сполуці ароматичний секстет належить семи вуглецевим атомам, як в троніпій-іоні. Всьмий атом вуглецю має sр3 – гібридизацію і може брати участь в ароматичній системі. Іон (37) є прикладом гомоароматичної сполуки, яке можна визначити як сполуку, що містить в спряженому циклі один чи декілька sp3 – гібридизованих атомів вуглецю, які не беруть участі в спряженні. Для максимально ефективного перекривання, що веде до замикання електронного кільця; sp3 – атомами повинні бути розміщені майже вертикально над площиною ароматичного циклу.


Сторінки: 1 2 3