Протіканню SN2-peакцій сприяють хороші групи, що йдуть, тоді як механізм SRN1 домінує у разі поганих груп, що йдуть.

Реакція тиофенолят-іонів 7 проходить, мабуть, в основному по механізму 8ы2, а реакція метилсульфід-іонів по обох механізмах.

п-нітрокумілхлорід легко реагує з рядом нуклеофілів. Приклади приведені на схемі 10. Ці реакції протікають по механізму,SRN1, а не SN2.

Аліфаттичні системи. Аніони нітросполук можуть реагувати із заміщенням нітрогрупи з -нитрокарбонільними з'єднаннями (ефірами або кетоном), -нітронітридами і -дінітросполуками [реакції 28-30]

З -динітросполук нітрогрупу витісняють не тільки аніони нітроалканів. Так, 2,2-динітропропан реагує, хоча і повільно, з бензолсульфінатом натрію, даючи відповідний сульфон з виходом 81% [реакція (60)]. Інші приклади проілюстровані реакціями (32) -(37).

Реакції такого типу лежать в основі синтезу -ненасічених нітрилів, кетону і ефірів, де перша стадія — взаємодія натрієвої солі RCHY—CO2Et (Y=CN, COMe, CO2Et або SO2Ar) з -галоген- або -нітропохідними.

Механізм SDN1. Реакція трет-бутил-(п-нітрофеніл) аллілхлориду (9) літієвою сіллю 2-нітропропану дає 70%.

перегрупованого продукту заміщення 10 [реакція (38)]

Інші аніони, такі, як метилдиетилмалонат і п-толуолсульфінат, також вступають в реакції цього типу. Запропонований механізм приведений на схемі 10.2 і був позначений SRN1 по аналогії з механізмом SN1 [59].

Переважання механізму SRN1 в цих системах пояснюється стерильним об'ємом трет-бутильної групи, яка перешкоджає протіканню простого SN2-процесу.

Реакції SRN1 у вінільних системах

Вінілгалогеніди інертні по відношенню до нуклеофілам, ніж у багатьох відношеннях нагадують арилгалогеніди. Була перевірена можливість їх реакції з нуклеофілами по механізму SRN1[61]

-Бромстирол 13 реагував з ацетонатом калію в рідкому аміаку в колбі з скла пірекс при опромінюванні світлом з довжиною хвилі 350 нм протягом 5 Г, і були одержані продукт заміщення 14 з виходом 48% і його таутомер 42 з виходом 34% [реакція (43)]:

Коли ці ж реагенти були оброблені металевим калієм, продукти мали такий же вуглецевий скелет, як і у разі фотоініційованої реакції, але були менш окисленими формами .[реакція (44)]:

1-Йод-3,3-дифенілінден (16) взаємодіяв з енолят-іоном ацетону в рідкому аміаку при освітленні протягом 75 хв, даючи головним чином 17 і його таутомер 18 із загальним виходом 66% [реакція (81)]. У темноті за 1 Г реакція не пройшла. Опромінювання розчину 16 у присутності надлишку іоно-фенолат за 90 хв дає 20%-ний вихід сульфіду 19 [реакція (16)].

2-йоднорборнен-2 і 1-іодциклопентен при освітленні у присутності енолят-іону ацетону дають або нормальні продукти заміщення, або ізомерний -ненасичений кетон.

Приклади, що приведені вище і є в літературі, припускають, що реакції йдуть по механізму SRN1, але в цілому реакційна здатність в цьому випадку нижча, ніж у разі арилгалогенідів.

Хоча механізм не був детально досліджений, слід зазначити, що реакції нуклеофілов типу Ph2Z- (Z = As або Р) з вінілгалогенізами, про яких повідомляв Агьяр із співробітниками, можуть служити додатковими прикладами вінільних SRN1-реакций. Коротко їх можна сформулювати так: або цис- або транс-бромстирол реагує з Ph2AsLi в ТГФ, даючи відповідний продукт заміщення із збереженням конфігурації [реакція (77)], або цис- або транс- 1,2-іон реагує з дифеніларсенід-іоном, даючи стереоспецифічні продукти [реакції (48) (49)]. Дифенілфосфід літію також реагує з галогеналкенами, приводячи до продуктів заміщення із збереженням конфігурації