У нас: 141825 рефератів
Щойно додані Реферати Тор 100
Скористайтеся пошуком, наприклад Реферат        Грубий пошук Точний пошук
Вхід в абонемент





ще не свідчить про остаточні зміни стану колоїдів, оскільки для коагуляції зовсім не обов'язкова абсолютно повна нейтралізація зарядів — необхідно лише, щоб взаємне відштовхування між міцелами стало меншим за їх взаємне притягання. Тому новоутворений гель продовжує зберігати певну частину попереднього заряду. Такий гель зазнає подальших хімічних впливів. Саме цим пояснюється можливість різко змінювати властивості ґрунтів при їх окультурюванні за допомогою хімічних меліорантів (гіпсу, вапна, мергелю тощо). Гелі зберігають притаманну колоїдам дуже велику зовнішню і внутрішню поверхню, яка відчутно впливає на хімічні та інші процеси в ґрунтах. При цьому сили поверхневого натягу продовжують діяти і в гелях, зменшуючи їх загальний об'єм, а водночас і питому поверхню. Під дією сил поверхневого натягу, зменшуючись в об'ємі, гель віджимає із себе воду, яка зв'язана з міцелами (так само виділяється сироватка у скислому молоці). Таке явище, властиве всім колоїдам, називається синерезисом.

Дослідження показують, що різні колоїди коагулюють неоднаково. Деякі з них здатні переходити в золь одразу ж після змочування висушеного колоїду водою, а інші після висушування взагалі втрачають здатність розчинятися. Деякі з них можуть стати необоротними після їх коагуляції багатовалентними катіонами, зате відновлюють оборотність після заміни багатовалентних катіонів одновалентними. Подібні зміни відбуваються з ґрунтовими колоїдами — глиною та гумусом. Щоправда, колоїди глини не чутливі до висушування при низьких температурах, тоді як гумус після такого ви-сушування стає частково необоротним. Такі властивості ґрунтових колоїдів суттєво коригують поведінку глини та гумусу в реальних грунтах, впливаючи на їх агрофізичні властивості (пухкість, здатність до набрякання, опір обробітку, утворення ґрунтової структури тощо).

Органо-мінеральні взаємодії при утворенні ҐВК. Яку ж роль в явищах вбирання відіграють мінеральні колоїди глини, а яку — гумусу (органічні колоїди)? Одразу нагадаю, що в ґрунтах мінеральні та органічні колоїди не розділені, а об'єднані в органо-мінеральні колоїдальні комплекси. Механізм їх утворення по-різному висвітлюється в літературі. Так, М.М. Кононова вважає, що глина та гумус міцно зв'язані між собою через залізокомплекси. На Думку інших дослідників, при поєднанні гумусу і глини мають місце як адсорбція, так і хімічні реакції. За даними Д.В. Хана, органо-мінеральні комплекси утворюються у ґрунті внаслідок вбирання гумінових кислот глинистими мінералами як на поверхні кристалів (каолініт), так і в міжпакетних пустотах (монтморилоніт). Такої ж думки дотримуються П.А. Власюк та І.Д. Седлецький, які підкреслюють, що в мінеральній частині чорнозему переважає монтморилоніт і тому міцність «глино-гумусових комплексів» зумовлюється з'єднанням гумусових речовин з монтморилонітом за рахунок позитивних валентностей, які виникають, як зазначено вище, в місцях розлому його кристалів та внаслідок ізоморфного заміщення алюмінію та силіцію на титан, ванадій, хром тощо. Вільні позитивні заряди можуть виникати і в разі заміни в структурі монтморилоніту силіцій-кисневих тетраедрів на аніони РО%~ та ВО|~. Ці дослідники вважають, що міцний зв'язок гумусу з глиною можливий тільки за рахунок позитивних валентностей на поверхнях глинистих часточок, на розломах кристалів або навіть у міжпакетниках. М.І. Горбунов також вважає, що гумінові кислоти вбираються мінеральними колоїдами дискретно (мозаїчно) в місцях поширення позитивних зарядів на поверхнях глинистих часток, а домінуючі на цих поверхнях негативні валентності залишаються вільними. Навряд чи є можливість необоротного з'єднання гумусових речовин у міжплощинних пустотах: міцели гумусових речовин є надто вели-кими, щоб проникати в них.

О.Н. Соколовський описав два шляхи утворення органо-міне-ральних колоїдних комплексів у грунтах:

1) при поєднанні органічних та мінеральних колоїдних часток з допомогою кальцію:

R2Оз — Са — гумус;

2) шляхом взаємної коагуляції (дегідратації) міцел органічних та мінеральних колоїдів: ,|

R203<OH +2НООС - гумус ——R2О3<OOC-гумус + 2Н20.

Подібними формами зв'язку гумусу з глиною Є.М. Гапон, О.Ф. Тюлін та інші пояснювали будову органо-мінерального колоїдального комплексу ґрунтів. Численні результати досліджень дають змогу дійти висновку, що при його формуванні одночасно відбуваються поєднання через кальцій і взаємна коагуляція. Утворені при цьому комплекси виявляють неоднакову стійкість проти руйнування. Якщо для руйнування органо-мінеральних комплексів, що утворилися в першому з описаних випадків, достатньо замінити кальцій на одновалентний натрій або калій, то руйнування органо-мінеральних комплексів, утворюваних у другому випадку, стає можливим лише після повного окиснення (спалювання) гумусу.

Схема О.Н. Соколовського передбачає дві форми безпосередніх зв'язків гумусу з глиною: оборотну — через містки з багатовалентних катіонів та необоротну — взаємною коагуляцією між різнойменне зарядженими колоїдами гумусу та глини. Отже, з цих двох форм зв'язків єдиним шляхом необоротного закріплення гумусу у ґрунтах можна вважати лише його зв'язок з глиною. Це положення досі підтверджувалося тільки теоретично, бо гумусові речовини завжди вивчалися як штучно переведені у кислотну форму ретельним діалізом.

Це означає, що такі ненасичені основами електронегативні гумусові речовини з інактивованими аміногрупами можуть необоротно взаємодіяти тільки з позитивними валентностями на поверхні глинистих часток, а з домінуючими на глинистих часточках негативними валентностями такі гумусові речовини можуть поєднуватися тільки зворотно через містки з багатовалентних катіонів. Однак це дуже нестійкий зв'язок, бо багатовалентні катіони можуть бути заміщені одновалентними, які постійно з'являються в ґрунтовому розчині внаслідок вивітрювання, мінералізації органогенних решток тощо.

Оскільки співвідношення SіО2 : R2Оз в фунтах становить 3,0 - 3,5, це обмежує кількість позитивних валентностей на поверхнях глинистих часточок. Отже, гумусові кислоти в цих випадках повинні необоротно адсорбуватися дискретно (мозаїчно), нейтралізуючи цю незначну кількість позитивних зарядів. У таких випадках і гумусу в ґрунті буде обмаль.

Проте добре відомо, що при декальціюванні ґрунтів одновалентними основами пептизується і виділяється з ґрунту не більше ніж 50 %


Сторінки: 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12