У нас: 141825 рефератів
Щойно додані Реферати Тор 100
Скористайтеся пошуком, наприклад Реферат        Грубий пошук Точний пошук
Вхід в абонемент


розташуванням замінників в інших поєднаннях: С-2' і С-4' - біля ретроз'єднань; С-3', С-4', С- 5' - біля пренильних; рідше зустрічаються - С-5' і С-6'.

Проте, все ж таки важливою особливістю фенолових з'єднань бобів, що знайшло свій прояв і біля солодки, є відсутність гідроксильної групи біля С-5 атома (кільце А) - біля 33 % з'єднань, в основному біля халконов, флаванонів, ізофлавонів, ізофлаванів, 2-арил-бензофуранів, кумаринів, як правило, що виділяються з підземних органів рослин.

Таким чином, спостерігається чіткий перехід від більш окисленого кільця-А флороглюцинового типу (в надземних органах) до менш окисленого типу резорцину (в підземних органах).

Разом з гідроксилірованими - 248 з'єднань (близько 80%), значну різноманітність складають і знайдені з'єднання із замісниками: метоксі - близько 35%, ізопренилоксо (пірано) - 13% і С-преніліровані (аллильні) близько 33 % .

Встановлено, що алкіліюванню в першу чергу при основній моделі заміщення (5,7,4'-тригідроксипохідних) схильні додаткові положення біля С-6, С-8, С-3' і С-5' атомів. При цьому нерідко алкіліюючим агентом виступає мевалонова кислота, яка у вигляді пренілфосфату бере участь в біосинтезі пренилірованих похідних.

Протягом 40 років першим специфічним попередником ізопреноїдів вважали мевалонову кислоту. Проте 10 років тому був відкритий ще один шлях біосинтезу С5 - одиниць - прямою конденсацією глицеральдегід і продукту декарбоксиліювання піровиноградної кислоти. Цей шлях часто називають метилеритринолфосфатним шляхом (МЕР). Він діє біля більшості еубактерій, водоростей і в хлоропластах фототрофних організмів, включаючи вищі рослини. До 2004 року були встановлені всі проміжні продукти МЕР шляху, виявлені і охарактерізовані майже всі ферменти і їх гени. Хлоропласти, ймовірно, є тим компартментом рослинної клітки, де перетинаються шляхи біосинтезу фенолових з'єднань і ізопреноїдів (каротиноїди, фітол, гібберелліни, абецізова кислота, а також безліч моно-, ди- і тетратерпенів).

Пренільні замісники біля солодки знаходяться або у вигляді відкритих (ациклічних) ланцюгів (наприклад, біля 18 з'єднань), або вони беруть участь в утворенні різних циклічних похідних (наприклад, біля 12 з'єднань), тобто, немов би пронизують весь набір з'єднань в класах халконів, флаванонів, флавонолів, але особливе в підгрупі ізофлавоноїдів. Тут же нерідко спостерігаються і С- дипренільні похідні (наприклад, біля 10 з'єднань). Ці з'єднання як і С-монопренілпохідні з вільними гідроксильними групами біля С-5, С-7, С-3' і С-4' атомів, досить реакційноздібними, утворюють циклічні форми: хроманові, і біля більшості - піранові. Пренилгідроксіпохідні теж утворюють циклічні форми, наприклад, біля ізолікопіранокумарина - гідроксиметилпіранового типу і біля гліїнфланіну F -ізопропанолфуранового типу. Все залежить, мабуть, від положення подвійного зв'язку в пренильному заміннику, який може мігрувати по аліфатичному ланцюгу на кінець або до ядра агликона, займаючи положення по ланцюгу біля С-атомів 1-2 або 2-3, 3-4 (3-5), утворюючи циклічні похідні (наприклад, біля ликохалкону А - подвійний зв'язок знаходиться в положенні 3-4).

Важливою особливістю фенолових з'єднань (флавоноїдів) солодки, як і всіх бобів, є виявлення С-2'-гідроксипохідних (близько 22 %), відмінних незвичністю свого генетичного походження. Вони майже не зустрічаються біля флавоноїдів і біля інших класів 1,3-дифенілпропаноїдів, за винятком ретроз'єднань, наприклад, біля халконів (біля п'яти), як загальних попередників.

Особливе місце в біосинтезі займають С-2-метилізофлавони (біля чотирьох), замість пропанового мають бутановий фрагмент між ароматичними кільцями.

Як відомо, на першому етапі біосинтезу флавоноїдів в рослинах утворюються агліконові форми, які потім, в більшій своїй частині, перетворяться в глікозиди. Різноманіття глікозидів обумовлено природою самого ядра аглікону, вуглеводних замінників, порядком і послідовністю їх приєднання до аглікону і між собою, а також величиною окисного циклу вуглеводної частини (піранозної або фуранозної) і конфігурацією гликозидного зв'язку (-"альфа" або (-"бета"). Встановлено, що глікозилірування спостерігається по активних гідроксильних групах в положенні С-7 і С-4'-атомов для халконів-флаванонів, а для флавонолів виняткове в положенні С-3 в підгрупі еуфлавоноїдів солодки. В підгрупі ізофлавоноїдів вони знайдені тільки в положенні С-7 в класі ізофлавонів, в класі птерокарпанів в положенні С-3, яке адекватно С-7 (поки всього 3 з'єднання).

Глікозиди представлені всього 51-ним з'єднанням, у тому числі С-глікозидами (глікофлавоноїдами) - 12 з'єднаннями. Цей порівняно невеликий показник говорить тільки на користь їх малої ще вивченості, оскільки більшість глікозидних форм виділена з солодки дослідниками з країн СНД.

О-глікозиди солодки можна розділити на моноглікозиди (біля дванадцяти), диглікозиди (біля двох), біозиди (біля десяти) і тріозиди (біля двох).

Особливістю глікозидів солодок є виявлення у них глюкоапиозиду: біля халконів і флаванонів (біля дев'яти), біля флавонів (одного) і біля ізофлавонів (біля гліцирозида) - лише в підземних органах. Тоді як в надземних органах найзагальнішими є: ізокверцитрин, рутини, а також деякі диглюкозиди або глюкорамнозиди.

Глікофлавоноїди (С-глікозиди) флавонів солодки діляться на моно- (біля шести) і ди- (біля шести) С-глікозиди. С-монозиди представлені виключно С-глюкозидами і виділені з надземних органів. С-диглікозиди - ди-С-глюкозидами, ди-С-глюкоарабінозидами і ди-С-глюкорамнозидами і однією ацилірованою формою і, як правило, виділені з підземних органів. В інших класах флавоноїдів солодки С-глікозиди поки не знайдені.

Вуглеводні компоненти О-глікозидів широко представлені: D-глюкозою, D-галактозою, D-апіозою, L-рамнозою, L-арабінозою, D-галактуроновою кислотою. В поєднанні з агліконом вони утворюють певний хімічний тип глікозидів: для халконів-флаванонів - 7 і 4'-гликозиди, для флавонолів - винятково 3-глікозиди, для ізофлавонів - 7-глікозиди, для птерокарпанів - 3-глюкозиди, а біля С-глікозидів - С-6-и С-8- або 6,8-глікозиди.

Монозиди відносяться до найпростіших утворень, винятково з "бета"-зв’язком з агликоном. Біозиди при одному і тому ж наборі моноцукрів утворюють ряди з'єднань, що розрізняються порядком зв'язків між цукрами, величиною окисних циклів і конфігурацією гликозидних зв'язків. Наприклад, біля халконфлаванонових пар: лікуразид-лакрозид зв'язок між апіозою і глюкозою 12, в парі ізоглаброзид-глаброзид- 14, а ізоуралозид-уралозид - 16. До


Сторінки: 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18